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[主观题]

有一黄色结晶(Ⅰ),HCl-Mg反应显红色,Molisch反应(+),FeCl3反应(+),ZrOCl2反应呈黄色,但加入枸橼酸后黄色褪去

有一黄色结晶(Ⅰ),HCl-Mg反应显红色,Molisch反应(),FeCl3反应(),ZrOCl2反应呈黄色,但加入枸橼酸后黄色褪去。IR有一黄色结晶(Ⅰ),HCl-Mg反应显红色,Molisch反应(+),FeCl3反应(+),ZrOCmax(KBr)cm-1:3520,3470,1660,1600,1510,1270,1100~1000,840。Ⅰ的UVλnm如下:

CH3OH 252,267(sh),346;

NaOMe 261,399;

AlCl3272,426;

AlCl3/HCl 260,274,357,385;

NaOAc 254,400;

NaOAc/H3BO3256,378。

Ⅰ的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δ:7.20(1H,d,J=3Hz);6.92(1H,dd,J=8Hz,3Hz);6.70(1H,d,J=8Hz);6.62(1H,d,J=2Hz);6.43(1H,d,J=2Hz);6.38(1H,s);5.05(1H,d,J=7Hz),其余略。

Ⅰ酸水解后检出D-glc和苷元,苷元的分子式为C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。试回答下列各问:

有一黄色结晶(Ⅰ),HCl-Mg反应显红色,Molisch反应(+),FeCl3反应(+),ZrOC

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第1题

有一黄色针状结晶,mp285~286℃(Me2CO),FeCl3反应(+),HCl-Mg反应(+),Molisch反应(-),ZrOCl2反应黄色,加枸橼酸

有一黄色针状结晶,mp285~286℃(Me2CO),FeCl3反应(),HCl-Mg反应(),Molisch反应(-),ZrOCl2反应黄色,加枸橼酸黄色消褪,SrCl2反应(-)。EI-MS给出分子量为284。其光谱数据如下,试推出该化合物的结构(简要写出推导过程),并将1H-NMR信号归属。

UV(λmaxnm): CH3OH 266.6,271.0,328.2;

MeONa 267.0(sh),276.0,365.0;

NaOAc 267.0(sh),275.8,293.8,362.6;

NaOAc/H3BO3266.6,271.6,331.0;

AlCl3266.6,276.0,302.0,340.0;

AlCl3/HCl 266.6,276.2,301.6,337.8。

1H-NMR(DMSO-d6)δ:12.91(1H,S,OH);10.85(1H,S,OH);8.03(2H,d,J=8.8Hz):7.10(2H,d,J=8.8Hz);6.86(1H,s);6.47(1H,d,J=1.8Hz);6.19(1H,d,J=1.8Hz);3.84(3H,s)。

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第2题

有一黄色化合物,易溶于三氯甲烷,难溶于水中,HCl-Mg反应(+),Molisch反应(-),ZrOCl2反应(-)。EI-MS给出分子量

有一黄色化合物,易溶于三氯甲烷,难溶于水中,HCl-Mg反应(),Molisch反应(-),ZrOCl2反应(-)。EI-MS给出分子量为314。其光谱数据如下。试推出化合物的结构(简要写出推理过程),并将1H-NMR信号进行归属。

UV(λmaxnm): MeOH 240,248(sh),269,291(sh),340;

NaOMe 277,312,369;

AlCl3261,276,295,359,387;

AlCl3/HCl 259,279,293sh,348,381;

NaOAc 276,318,357;

NaOAc/H3BO3269,341。

1H-NMR(三甲基硅醚衍生物,CCl4,TMS内标)δ:6.15(1H,d,J=2.5Hz);6.30(1H,s);6.46(1H,d,J=2.5Hz);6.83(1H,d,J=8Hz);7.28(1H,q,J=8Hz,2Hz)1 7.21(1H,d,J=2Hz);3.85(3H,s);3.79(3H,s);NOE测试,照射信号3.85ppm,信号7.21ppm有增益。

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第3题

符合黄酮苷类化合物性质的是

A.有旋光性

B.无交叉共轭体系的显黄色

C.具碱溶酸沉性质

D.易溶CHCl3、Et2O等亲脂性有机溶剂中

E.可用HCl-Mg试剂鉴别

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第4题

某一种中草药经75%的乙醇提取,回收乙醇的提取物,经反复硅胶柱色谱和聚酰胺柱色谱分离得到一淡黄色结晶:m.P.
178~182℃(分解),某一种中草药经75%的乙醇提取,回收乙醇的提取物,经反复硅胶柱色谱和聚酰胺柱色谱分离得到一淡黄色结晶-211.9°(C2H5OH),微溶于乙醇,经生物活性检测,其为该中草药治疗慢性气管炎的有效成分。

Mg-HCl反应显橙红色,ZrOCl2反应显黄色,加枸橼酸后黄色褪去,Molisch反应显紫红色;MS:448(M+);IR cm-1:3292,1667,1660,1500;U某一种中草药经75%的乙醇提取,回收乙醇的提取物,经反复硅胶柱色谱和聚酰胺柱色谱分离得到一淡黄色结晶nm(logε):255(4.43),350(4.30)。

样品33mg,用2%硫酸水解得浅黄结晶21mg(苷元),水解液经处理进行纸色谱并与标准糖比较,证明有鼠李糖,1H-NMR波谱示鼠李糖端基H信号:δ5.50(1H,d,J=2Hz)。

苷元m.P.314℃(分解),Mg-HCl实验显红色,ZrOCl2试剂显黄色,加枸橼酸试剂黄色不褪,Molisch实验阴性。

MS:302(M+);U某一种中草药经75%的乙醇提取,回收乙醇的提取物,经反复硅胶柱色谱和聚酰胺柱色谱分离得到一淡黄色结晶nm(logε):256(4.21),371(4.16)。

加NaOMe(5分钟) Ⅰ、Ⅱ峰分裂

加NaOAc 277,387

加NaOAc/H3BO3259,385

加AlCl3270,450

加AlCl3/HCl 265,425

1H-NMR:δ 6.2(d,1H,J=2.5Hz),6.5(d,1H,J=2.5Hz),6.9(d,1H,J=8.5Hz),7.6(d,1H,J=2.5Hz),7.8(dd,1H,J=2.5HZ,8.5Hz)。

试写出结构式及解析过程。

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第5题

从某中药中分离得到一化合物E,HCl-Mg反应(+),Molisch反应(-),FeCl3反应(+),ZrOCl2反应呈黄色,但加入枸橼酸

从某中药中分离得到一化合物E,HCl-Mg反应(),Molisch反应(-),FeCl3反应(),ZrOCl2反应呈黄色,但加入枸橼酸后黄色不褪,EI-MS给出分子量为318,该化合物的1H-NMR(300MHz,DMSO-d6)、13C-NMR(75MHz,DMSO-d6)光谱图如图3~4。试推出化合物的结构,写出推导过程,并将碳氢信号进行归属。

从某中药中分离得到一化合物E,HCl-Mg反应(+),Molisch反应(-),FeCl3反应(+)

从某中药中分离得到一化合物E,HCl-Mg反应(+),Molisch反应(-),FeCl3反应(+)

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第6题

化合物A,黄色结晶粉末,mp206℃,HCl-Mg反应(+),FeCl3反应(+),Molisch反应(+),酸水解后纸色谱检测只检测出D-葡

化合物A,黄色结晶粉末,mp206℃,HCl-Mg反应(),FeCl3反应(),Molisch反应(),酸水解后纸色谱检测只检测出D-葡萄糖。

UVλnm CH3OH 254,267(sh),349;

NaOMe 268,395;

AlCl3273,298(sh),330(sh),425;

AlCl3/HCl 270,296(sh),360,385;

NaOAc 257,405;

NaOAc/H3BO3258,371。

IRmax(KBr)cm-1数据如下:3500~3130,2800,1650,1580,1480。

FAB-MS(m/z):[M+]610,448,286。

1H-NMR(DMSO-d6,TMS,400MHz)δ:12.93(1H,br.S),10.21(1H,br.S),9.80(1H,br.s),7.20(1H,dd,J=8.0Hz,2.0Hz),7.40(1H,d,J=2.0Hz),6.90(1H,d,J=8.0Hz),6.80(1H,d,J=2.1Hz),6.70(1H,s),6.50(1H,d,J=2.1Hz),5.20(1H,d,J=7.0Hz),4.50(1H,d,J=7.8Hz),3.3~3.8(约12H,m)。

13C-NMR(DMSO-d6,TMS,100MHz)δ:181.9,164.6,162.8,161.6,156.9,150.6,146.1,133.6,121.1,119.3,116.1,113.4,105.4,103.3,99.7,95.1。

两组葡萄糖碳信号如下:

No. Glc 1NO. Glc 2
1 98.5

2 82.7

3 75.7

4 69.6

5 76.9

6 60.6

1 104.6

2 74.7

3 76.2

4 69.2

5 76.9

6 60.0

(1)推导该化合物的正确结构,并写出详细的推导过程;

(2)对碳氢信号加以归属;

(3)糖部分用Haworth式表示,并写出稳定构象。

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第7题

有一未知溶液加甲基红指示剂显黄色,加酚酞指示剂显无色,该溶液的pH约为

A.8.0

B.6.2~8.0

C.8.0~10.0

D.4.4~6.2

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第8题

7、有一未知溶液加甲基红指示剂显黄色,加酚酞指示剂显无色,该溶液的pH约为

A.8.0

B.6.2~8.0

C.8.0~10.0

D.4.4~6.2

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第9题

7、有一未知溶液加甲基红指示剂显黄色,加酚酞指示剂显无色,该溶液的pH约为

A.8.0

B.6.2~8.0

C.8.0~10.0

D.4.4~6.2

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