新银盐法测定砷的原理是在样品溶液中加入硼氢化钾（钠），产生 。

硼氢化钾在酸性溶液中产生新生态氢，将水样中无机砷还原成砷化氢(AsH 3 ，即胂)气体，以硝酸—硝酸银—聚乙烯醇—乙醇溶液吸收，则砷化氢将吸收液中的Ag + 还原成单质胶态银，使溶液呈黄色，其颜色强度与生成氢化物的量成正比。该黄色溶液对400nm光有最大吸收，且吸收峰形对称。以空白吸收液为参比测其吸光度，用标准曲线法测定。