题目内容
(请给出正确答案)
[主观题]
(单选)丙烯配位聚合的双金属机理的要点是()。 A. 钛上配位,Ti-C键插入增长 B. 铝上配位,Al-C键插入增长 C. 铝上配位,Ti-C键插入增长 D. 钛上配位,Al-C键插入增长
答案
解:其主要贡献是:
(1)弄清了TiCl3有四种晶型,其相应的结构为:α-TiCl3(层状)、β-TiCl3(链状)、γ-TiCl3(层状,但与α-TiCl3的堆积方式不同)、δ-TiCl3(层状,其结构一部分像α-TiCl3,一部分像γ-TiCl3,但不是二者的混合物,而是一种独立的晶型)
(2)根据四种TiCl3的不同结构,估算了它们失去氯原子而形成空位的可能性,例如:α、γ、δ-TiCl3可能产生一个空位,而β-TiCl3既有一个空位,也有两个空位;根据失去氯原子能量的大小,计算出在晶体边、棱上产生空位的数目。该空位数与实验测得活性中心数基本相符,从而证明了活性中心是处于TiCl3晶体的边、棱上。且与聚合物在TiCl3上的形成轨迹一致。
(3)根据上述结果,可合理地解释α、γ、δ-TiCl3和β-TiCl3对α-烯烃聚合活性的不同和所得聚合物结构上的差异。
(4)根据TiCl3的晶体结构,提出活性种是一个以Ti3+离子为中心,Ti上带有一个烷基(或增长链)、一个空位和四个氯的五配位(RTiCl4)正八面体。活性中相对于晶体基面倾斜54°44′。这是第一次为活性种的结构和几何形状提出具体形象的研究。
(5)根据活性中的立体化学和配位聚合论点解释了α-烯烃在TiCl3/AlR3上引发聚合的机理和立构规化成因。
( 6 )可由Cossee单金属模型的量化描述和分子轨道能量预期新的Ziegler-Natta 引发剂。
(1)弄清了TiCl3有四种晶型,其相应的结构为:α-TiCl3(层状)、β-TiCl3(链状)、γ-TiCl3(层状,但与α-TiCl3的堆积方式不同)、δ-TiCl3(层状,其结构一部分像α-TiCl3,一部分像γ-TiCl3,但不是二者的混合物,而是一种独立的晶型)
(2)根据四种TiCl3的不同结构,估算了它们失去氯原子而形成空位的可能性,例如:α、γ、δ-TiCl3可能产生一个空位,而β-TiCl3既有一个空位,也有两个空位;根据失去氯原子能量的大小,计算出在晶体边、棱上产生空位的数目。该空位数与实验测得活性中心数基本相符,从而证明了活性中心是处于TiCl3晶体的边、棱上。且与聚合物在TiCl3上的形成轨迹一致。
(3)根据上述结果,可合理地解释α、γ、δ-TiCl3和β-TiCl3对α-烯烃聚合活性的不同和所得聚合物结构上的差异。
(4)根据TiCl3的晶体结构,提出活性种是一个以Ti3+离子为中心,Ti上带有一个烷基(或增长链)、一个空位和四个氯的五配位(RTiCl4)正八面体。活性中相对于晶体基面倾斜54°44′。这是第一次为活性种的结构和几何形状提出具体形象的研究。
(5)根据活性中的立体化学和配位聚合论点解释了α-烯烃在TiCl3/AlR3上引发聚合的机理和立构规化成因。
( 6 )可由Cossee单金属模型的量化描述和分子轨道能量预期新的Ziegler-Natta 引发剂。
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